НАУЧНО-ИССЛЕДОВАТЕЛЬСКИЙ, ПРОЕКТНО-КОНСТРУКТОРСКИИ И ТЕХНОЛОГИЧЕСКИЙ ИНСТИТУТ БЕТОНА И ЖЕЛЕЗОБЕТОНА

«НИИЖБ»
НАУЧНО-ТЕХНИЧЕСКИЙ ОТЧЁТ

по теме: « Исследовать коррозионную стойкость бетонов на основе сухой безусадочной смеси ТФ-2 и выдать заключение по областям применения сухой смеси ТФ-2»


Москва, 2004 г.
Введение

Сухая безусадочная смесь ТФ-2 представляет собой смесь цемента, песка и химически активных компонентов. Задачей исследования является изучение скорости процессов коррозии бетонов из сухих смесей ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 РСЗ и установление области применения бетонов из указанных сухих смесей в агрессивных средах.

Согласно рабочей программе в качестве агрессивных сред были приняты:

- раствор хлорида магния с концентрацией иона Мg2+ - 10 000
мг/л (магнезиальная коррозия).

- раствор сульфата натрия с концентрацией иона SО2-4 - 34 000
мг/л (сульфатная коррозия).

- нефть по ГОСТ 9965 и керосин по ТУ - 38.401-58-10-90.
Исследования выполнялись на образцах размерами 1x1x6 см; 2x2x12 см; 7х7х7 см.

Условия твердения образцов бетона из сухих смесей ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 РСЗ до коррозионных испытаний - 28 суток в камере нормального влажного твердения. В 28 суток прочность образцов бетона из сухой смеси ТФ - 2 РС1 составила 52,2 МПа, объёмная масса 2260 кг/м3. Прочность образцов из сухой смеси ТФ - 2 РСЗ равна 58,3 МПа, объёмная масса 2368 кг/м3 .

Результаты исследования стойкости бетонов из сухих смесей ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 РСЗ в магнезиальных средах.


Коррозия бетона в магнезиальных средах является II видом коррозии по классификации В.М. Москвина [1] и включает в себя процессы, при которых в результате химических реакций между ионами магния агрессивной среды и составляющими гидратированного цемента происходит разрушение цементного камня бетона.

При взаимодействии раствора хлорида магния с цементным камнем бетона протекает реакция:

МgС12 + Са(ОН)2 → СаС12 +Mg(OH)2



Реакция сдвинута в сторону образования труднорастворимого гидроксида магния, растворимость которого составляет 0,016г/л.

Согласно требованиям ГОСТ 27677-88 “Бетоны. Общие требования к проведению испытаний” для исследований принят раствор хлорида магния с концентрацией иона Мg2+ - 10000 мг/л.

На основании исследований механизма коррозии II вида в НИИЖБ разработана методика определения скорости процессов коррозии [2]. Сущность методики состоит в определении методами аналитической химии скорости изменения концентрации ионов магния в агрессивной среде в процессе взаимодействия их с цементным камнем бетона из сухих смесей ТФ-2.

В процессе коррозионных испытаний определение концентрации Мg2+ в растворе хлорида магния выполняли тригонометрическим методом в соответствии с ГОСТ 5381-91 «Цементы, методы химического анализа». В опытах отношение объёма агрессивного раствора к поверхности испытуемых образцов равно 5:1. В процессе эксперимента производили смену раствора хлорида магния, взаимодействующего с образцами, в момент, когда концентрация Мg2+ падала на 5% от первоначальной концентрации.

Степень разрушения образцов выражается количеством оксида кальция, перешедшего в раствор с 1 см2 поверхности образцов за весь период испытания ∑ РСаО , г/см2 .

Глубина разрушения исследуемых образцов в процессе испытания равна:

∑ РСаО

Гр= ц β


где Гр – глубина разрушения, см,

ц - количество цемента в испытуемых образцах, г/см3,

β - количество СаО в цементе, определяется по данным химического анализа, %

Определим количество цемента в испытуемых образцах.

Сухая смесь изготовлена с расходом материалов на тонну: 425 кг цемента, 504 кг песка, 71 кг активных компонентов (добавок).

Объёмная масса ТФ - 2 РС1 равна 2,26 г/см3; ТФ - 2 РСЗ - 2,368 г/см3 Водоцементное отношение для состава на ТФ - 2 РС1 равно 0,14, для состава на ТФ - 2 РСЗ - 0,13.

Итак, в 1 см3 образцов соотношение материалов: цемента, песка, добавок и воды равно 1:1,18:0,17:0,14 или 0,91 г/см3 цемента в образцах из состава ТФ - 2 РС1 и 0,95 г/см3 в образцах ТФ - 2 РСЗ. Среднее содержание СаО в цементе Мальцовского завода - 62,5%. Содержание СаО в образцах из сухой смеси ТФ - 2 РС1- 0,56875 г/см3, в образцах ТФ - 2 РСЗ - 0,5977 г/см3.

Процессы коррозии II вида являются типичным примером
гетерогенных реакций [3], протекающих с образованием
нарастающего во времени слоя продуктов химического воздействия
и описывается зависимостью Гр=f·√τ . Для определения срока службы бетонов из сухих смесей ТФ - 2 РС1 и ТФ-2 РСЗ в сроки, соизмеримые со сроками эксплуатации конструкций, результаты экспериментальных исследований (Приложение) необходимо представить графической зависимостью Гр=К√τ и определить константу коррозионного процесса К см · сут½ как тангенс угла наклона прямой к оси абсцисса (рис. 1).

Для рассматриваемых процессов получены следующие выражения:

для ТФ-2 РС1 Гр=0,0087 √τ - 0,0225 (1)

для ТФ-2 РСЗ Гр=0,00749 √τ - 0,01201(2)

где τ - время, для которого прогнозируется глубина

разрушения бетона, сут.

Используя управление Таммана [4] Гр=К√С/Со (3)

где К - константа коррозионного процесса ,

Со и С - концентрация магнезиального раствора в эксперименте и концентрация магнезиальной среды, для которой необходимо выполнить прогноз разрушения бетона, моль/л.

По указанной формуле (3) можно рассчитать глубину разрушения бетона из сухих смесей ТФ-2 РС1 и ТФ-2 РСЗ для любой концентрации растворов хлорида магния.

В табл. 1.1 приведены глубины разрушения бетона из сухих смесей ТФ-2 РС1 и ТФ-2 РСЗ в растворах хлорида магния с концентрацией иона Мg2+ от 5000 до 40000 мг/л.

Таблица 1.1.

Глубина разрушения бетона из сухих смесей ТФ-2 РС1 и ТФ-2 РСЗ в растворах хлорида магния за 50 лет эксплуатации конструкций

Материал

Глубина разрушения, см, в растворах хлорида магния с концентрацией иона

Мg2+, мг/л

5000

10000

20000

30000

40000

ТФ-2РС1

0,83

1,15

1,65

2,03

2,03

ТФ-2 РСЗ

0,71

1,10

1,43

1,75

2,00



Выводы по разделу 1

Бетоны на основе сухих смесей из ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 РСЗ показали высокую стойкость в растворах хлоридов магния.

Результаты исследования стойкости бетонов из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 в сульфатных средах (III вид коррозии).



Согласно СНиП 2.03.11.-85 «Защита строительных конструкций от коррозии» сульфатостойкость бетонов зависит от вида используемого цемента и проницаемости бетона. Первый параметр определяет способность цементного камня связывать ионы SO2-4 агрессивной среды, образуя продукты реакции гипс и гидросульфоалюминаты кальция. Чем меньше содержание трёхкальциевого алюмината (С3А) в цементах, тем выше сульфатостойкость бетонов. Второй параметр определяет кинетику проникания агрессивных компонентов в бетон.

Сухие смеси ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 изготовлены с применением портландцемента Мальцовского завода, содержащего С3А - 7%, который по п. 2 табл. 6 СНиП 2.03.11-85 относится к группе цементов повышенной сульфатостойкости.

Экспериментальными исследованиями сульфатостойкости бетонов на портландцементах различного минералогического состава, в том числе с различным содержанием С3А, в лаборатории коррозии НИИЖБ определено критическое количество сульфатов (% от массы цемента по SO3), вызывающие разрушение бетона. Количество сульфатов Q, вызывающее разрушение бетона, для указанного выше содержания С3А в портландцементе составляет 9% по SO3 от массы цемента.

Испытания сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 в соответствии с требованиями ГОСТ 27677-88 выполняли в растворе сульфата натрия с концентрацией иона SO2-4 – 34000 мг/л, что эквивалентно сильной степени агрессивного воздействия для цементных бетонов.

В экспериментальных работах использовали метод определения деформации образцов и аналитический метод измерения концентрации ионов SO2-4 в агрессивной среде, что позволяет определить количество сульфатов поглощённых образцами.

Результаты определения деформации образцов представлены в табл. 2.1.

Таблица 2.1.

Деформации образцов, %, в воде и в 5% растворе Na2SO4

(концентрация SO2-4 - 34000 мг/л)

Материал







Среда


Продолжительность испытаний, месяцы

1

2

3

6

9

12

ТФ-2 РС1

Вода

0,097

0,083

0,083

0,156

0,162

0,163

Раствор

Na2SO4

0,083

0,083

0,083

0,178

0,183

0,187

ТФ-2 РС3

Вода

0,083

0,097

0,097

0,154

0,158

0,159

Раствор

Na2SO4

0,083

0,11

0,11

0,157

0,163

0,162


Твердение бетона из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 в воде протекают с набуханием образцов. Для бетонов на портландцементах критической считается величина деформации 0,1% (1 мм/м). На образцах бетона из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 после года испытаний трещин нет, вероятно в композиции сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 содержатся добавки, которые в воде вызывает расширение материала.

В бетонах на расширяющих цементах критическая величина деформаций равна 0,5%. Величина деформаций образцов бетона в воде из смеси ТФ – 2 РС1 - 0,163%, из смеси ТФ – 2 РС3 – 0,159%. В растворе сульфата натрия концентрации по иону SO2-4 – 34000 мг/л деформации бетона из смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 лишь на 15 и 3% соответственно выше деформаций образцов в воде.

Незначительное влияние сульфатов агрессивной среды на деформацию образцов из смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 позволяют сделать вывод о высокой сульфатостойкости исследуемых составов сухих смесей.

Одновременно с измерениями деформаций образцов аналитическим методом определяли количество поглощенных из раствора ионов SO2-4. Концентрацию ионов SO2-4 определяли титрованием раствором хлорида бария по индикатору нитхромазо в присутствии ацетона. Результаты испытаний выражаются количеством SO3 в граммах, поглощённого см2 поверхности образцов, или в % массы цемента в образцах (табл.2.2.).
Таблица 2.2.

Поглощение бетонными образцами из сухих смесей ТФ – 2 РС1

и ТФ – 2 РС 3 сульфатов из 5% раствора Na2SO4

(концентрация SO2-4 - 34000 мг/л)




Материал

Количество поглощённых сульфатов в пересчёте на SO3 за время, месяцы


1

2

3

6

9

12

ТФ – 2 РС1













ТФ – 2 РС3















Над чертой, SO3 г/см2, под чертой сумма Pso3 в % от массы цемента.

По данным о кинетике поглощения сульфат – ионов в течении 1 года (табл. 2.2) может быть выполнен прогноз сроков разрушения бетона в сульфатных средах.

Расчёт выполняется по формуле:

(1)

где τо – возможный срок эксплуатации бетона, лет,

τ – продолжительность исследований, 1 год,

Q – разрушающее количество сульфатов по SO3, % от массы цемента, равно 9% для портландцемента Мальцовского завода.

Σ Pso3 – количество сульфатов, накопившихся в образцах за время испытания (% от массы цемента).

В сульфатной среде с концентрацией иона SO2-4 34000 мг/л образцы бетона из сухой смеси ТФ – 2 РС1 разрушатся за ~ 71 год, образцы бетона из сухой смеси ТФ – 2 РС3 за 33 года.

При составлении СНиП 2.03.11-85 значения показателей сульфатной агрессивности (табл. 6) рассчитаны, исходя из условий работы конструкций без защиты в течение 50 лет (неагрессивная степень). Используя уравнение Таммана [4] находим количество сульфатов Σ Pso3 %, которые могут накопиться в бетоне при заданной концентрации сульфатной среды.

(2)

где Poso3 – количество сульфатов, % от массы цемента, накопившихся за время испытании в сульфатной среде при концентрации, принятой в эксперименте; Со и С концентрация сульфатной среды в эксперименте и концентрация сульфатной среды, для которой необходимо выполнить прогноз разрушения бетона, моль/л.

Определенное по формуле (2) значение Σ Pso3 подставляем в формулу (1) и находим концентрацию сульфатов в среде, которая является неагрессивной для бетона из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3. Получаем 20000 мг/л по иону SO2-4 .
Выводы по разделу 2
Бетоны из представленных на испытание сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3, изготовленные на портландцементе с содержанием трёхкальциевого алюмината (С3А) не более 7%, обладают высокой стойкостью в жидких средах, содержащих сульфаты.

Бетоны из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 могут применяться при полном погружении в сульфатную среду при концентрации иона SO2-4 до 20000 мг/л. По прогнозу срок службы бетонов из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 в сульфатной среде указанной концентрации составляет 50 лет.

3. Результаты исследований стойкости бетона из сухих смесей ТФ - 2 РС1 в тёмных и светлых нефтепродуктах.


Стойкость бетонов из сухих смесей ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 РСЗ определяли по изменению во времени прочности и массы образцов.

Для ускорения процесса были изготовлены образцы 1x1x6 см (продолжительность испытаний 3 месяца), а для долгосрочных испытаний образцы 7x7x7 см. Исследования выполняли в нефти (тёмные нефтепродукты) с характеристиками:

-плотность при 20°С, кг/м3 841,5

- массовая доля воды, % 0,04

- концентрация солей хлоридов, мг/дм3 5,80

-массовая доля серы, % 0,82

Нефть соответствует ГОСТ 9965.

Светлые нефтепродукты - керосин по ТУ 38.401-58-10-90. Образцы 1x1x6 см в 1, 2, 3 месяца испытывали на прочность при изгибе. Результаты испытаний приведены в табл. 3.1. и 3.2. Одновременно с определениями прочности образцов при изгибе фиксировали изменение массы образцов табл. 3.3.

Таблица 3.1


Результаты испытаний на прочность при изгибе образцов бетона из сухих смесей ТФ - 2 РС 1 и ТФ - 2 РСЗ

Материал

Прочность при изгибе, МПа, после 28 суток твердения

Среда исследований


Прочность, МПа, после … месяцев испытаний

1

1

2

3

ТФ-2РС1

12,46

Вода

17,12

16,95

15,93
Нефть


Нефть

16,16

16,59

15,55

Керосин
Керосин

17,42

17,46

19,83

ТФ-2 РСЗ

13,63

Вода

18,18

18,98

18,20

Нефть

Нефть

Нефть

19,84

19,10

18,93

Керосин

Керосин

Керосин

24,43

21,65

24,0


Коэффициент стойкости рассчитан как отношение прочности при изгибе образцов, хранящихся в нефтепродуктах, к прочности образцов, хранящихся в воде.

Следует отметить, что при испытании прочность на прочность присутствия нефти в порах материала не обнаружено, что свидетельствует о малой проницаемости


Таблица 3.2 Коэффициент стойкости образцов бетона из сухих смесей

ТФ-2РС1иТФ-2РСЗ после испытаний их в нефтепродуктах


Материал

Среда исследований

Коэффициент стойкости после … месяцев испытаний
..…Продолжительность испытаний, месяцы

1 мес.
1

2 мес.

3 мес.

ТФ-2РС1

Нефть

0,94

0,98

0,98
Керосин

1,02

1,03

1,27

ТФ-2 РСЗ

Нефть

1,09

1,01

1,04

Керосин


1,34

1,14

1,31


Следует обратить внимание на тот факт, что прочность образцов из сухой смеси ТФ - 2 РС1 в воде падает. Если в первый месяц испытаний прочность при изгибе указанных образцов была 17,12 МПа, то к трём месяцам испытаний она понизилась от 15,93 МПа.

По коэффициенту стойкости за 3 месяца испытаний ещё нельзя оценить развитие коррозионных процессов в нефти (табл. 3.2).

О начавшемся процессе коррозии бетонов из сухих смесей ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 РСЗ свидетельствуют данные об изменении массы образцов (табл. 3.3).

Таблица 3.3

Изменение массы образцов бетона из сухих смесей ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 РСЗ за 3 месяца испытаний в нефтепродуктах


Материал

Агрессивная среда

Масса образцов до испытания, г

Масса образцов после

Уменьшение массы образцов, г










испытания, г




ТФ-2РС1

Нефть

261,11

258,65

2,46

Керосин

267,43

263,57

3,86

ТФ-2 РСЗ

Нефть

281,25

275,15

6,10

Керосин

286,64

282,48

4,16

Уменьшение массы образцов обусловлено химическим взаимодействием компонентов нефти с цементным камнем.

Попытаемся оценить скорость этих процессов, для чего воспользуемся результатами исследований сухих смесей в

магнезиальной среде, для которой ранее определена константа коррозионного процесса: для сухой смеси ТФ - 2 РС 1 - 0,0087 см • сут.½ , для ТФ - 2 РСЗ - 0,00749 см • сут. ½. Для расчёта берём среднюю величину - 0,008095 см • сут.½. При указанной средней величине константы коррозионного процесса из цементного камня бетона при испытании составов ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 ТФЗ в растворе хлорида магния растворилось около 4% СаО.

Найдём сколько граммов СаО вынесено из сухих смесей ТФ -2 РС 1 и ТФ - 2 РСЗ в нефти. Сначала результаты изменения массы образцов относим к массе цемента в образцах. Мы уже упоминали, что коэффициент пересчёта на цемент в сухой смеси ТФ - 2 РС1 составляет 2,49, сухой смеси ТФ - 2 РСЗ-2,48. Изменение массы образцов в граммах (табл. 2.3.) умножаем на соответствующие коэффициенты, получаем 2,46 • 2,49=6,125 на цемент у образцов бетона из сухой смеси ТФ-2 РС1 и 6,1 • 2,48=15,128г на цемент у сухой смеси ТФ - 2 РСЗ. В образцах бетона из сухой смеси ТФ - 2 РС1 содержание СаО составляет 65,53, у образцов бетона из сухой смеси ТФ - 2 РСЗ 70,88. Находим % изменения массы образцов бетона из ТФ - 2 РС1 он составляет (6,125 : 65,53)- 100=9,35%, у образцов бетона из сухой смеси ТФ - 2 РСЗ - 21,34%. Константу коррозионного процесса в нефти находим по соотношению % выноса СаО из образцов в нефти : % выноса СаО в магнезиальных средах. Для бетона из сухой смеси ТФ - 2 РС1 : (9,34:4)-0,008095-0,01892 см • сут.½ для сухой смеси ТФ - 2 РСЗ-0,04318 см • сут. ½.

Аналогичный расчёт по определению константы коррозионного процесса (К) на основании изменения массы образцов в керосине (табл. 2.3) показал значение К: ТФ-2 РС1-0,0029688 см. сут ½ , ТФ-2 РСЗ-0,0029456 см. сут ½.

Находим глубину разрушения бетонов из сухой смеси ТФ-2 РС1 и ТФ-2 РСЗ в нефтепродуктах (табл. 3.4.).

Таблица 3.4.

Глубина разрушения бетона из сухих смесей ТФ-2- РС1 и ТФ-2 РСЗ в нефтепродуктах за 10 лет эксплуатации конструкций.

Материал

Агрессивная среда

Глубина

разрушения, см

ТФ-2-РС1

Нефть

1,14

Керосин

1,79

ТФ-2 РСЗ

Нефть

2,53

Керосин

1,78


Выводы по разделу 3



На основании результатов исследования бетонов из сухой смеси ТФ – РС1 и ТФ – 2 РС3 нефти установлено, что бетон из сухой смеси ТФ – 2 РС1 имеет в 2 раза большую стойкость по сравнению с бетоном из сухой смеси ТФ – 2 РС3.

В керосине стойкость бетонов из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 практически одинаковая.

ОБЩИЕ ВЫВОДЫ
1. Сухие смеси ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 обладают высокой стойкостью в магнезиальных средах (растворах хлорида магния). При использовании материалов ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 в качестве защитного слоя в указанной среде в зависимости от срока эксплуатации конструкции достаточно нанести на поверхность конструкций слой, толщина которого указана в таблице.


Продолжительность эксплуатации, годы

Толщина слоя, см, из смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 в зависимости от концентрации Mg2+, мг/л

5000

10000

20000

40000

5

0,5

0,6

0,8

1,2

10

0,6

0,9

1,2

1,7

25

0,9

1,1

1,8

2,6

50

1,1

1,7

2,6

3,6
2. Бетоны из представленных на испытания сухих смесей ТФ – 2 РС1

и ТФ – 2 РС3, изготовленные на портландцементе с содержанием трёхкальциевого алюмината (С3А) не более 7%, обладают высокой сульфатостойкостью в жидких средах, содержащих сульфаты.

Бетоны из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 могут применяться при полном погружении в сульфатную среду при концентрации иона SO2-4 - 20000 мг/л. По прогнозу срок службы бетонов из смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 в сульфатной среде указанной концентрации составляет 50 лет при толщине защитного слоя 3 см.

В случае, если для изготовления сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 будут использованы портландцементы с содержанием в клинкере С3А более 7%, необходимо выполнить дополнительные испытания таких составов в сульфатных средах.

3. Испытания в нефти по ГОСТ 9965 показали более высокую стойкость состава ТФ – РС1 по сравнению с составом ТФ – РС3. Для защиты железобетонных конструкций от воздействия нефти рекомендуется наносить состав ТФ – РС1 толщиной 2,5. Срок эксплуатации слоя указанной толщины 10 лет. При необходимости защиты железобетонных конструкций от воздействия нефти составом ТФ – РС3 необходимо нанести слой сухой смеси ТФ – 2 РС3 толщиной 4,5 см.

4. В керосине стойкость бетонов из сухих смесей ТФ – 2 РС1 и ТФ – 2 РС3 практически одинаковая.

Для защиты железобетонных конструкций от воздействия керосина рекомендуется наносить защитный слой ТФ – 2 РС1 т ТФ – 2 РС3

толщиной 3 см.

Продолжительность межремонтных работ 10 лет.

Приложение

Экспериментальные данные по глубине разрушения бетонов из сухих смесей ТФ - 2 РС1 и ТФ - 2 РСЗ в растворе хлорида магния с

концентрацией иона Мg2+ - 10000 мг/л

Время

__

√τ

τ

Глубина разрушения, см

τ сут.

Бетон из сухой смеси

Бетон из сухой смеси




ТФ-2РС1

ТФ-2 РСЗ

14

3,74

0,01

0,016

28

5,29

0,02

0,027

42

6,48

0,031

0,038

58

7,61

0,044

0,045

78

8,83

0,047

0,046

92

9,59

0,050

0,046


Список литературы

  1. Москвин В.Н., Иванов Ф.И, Алексеев С.Н., Гузеев Е.А.
    «Коррозия бетона и железобетона методы их защиты»
    М. Стройиздат, 1975 г.

  2. Руководство по определению скорости коррозии цементного
    камня, раствора и бетона в жидких агрессивных средах
    М. Стройиздат, 1970.

  3. Франк - Каменецкий Д.А. «Диффузия и теплопередача в
    химической кинетике» М. Наука, 1967 г.

  4. Августиник А.И. «Физическая химия силикатов» Л-М.
    Госхимиздат, 1947г.



страница 1


скачать

Другие похожие работы: